根据万网（现阿里云域名）的官方说明，通过SMTP发送邮件时，单个邮件的总大小不能超过20MB。这其中包括了邮件正文、所有附件的大小总和。如果单个文件超过了这个限制，用户将无法直接通过SMTP协议发送。
对于超出最大限制的文件，可以考虑以下几种方法：
1. 使用其他传输工具：如云盘等存储空间，然后将链接发送给收件人；
2. 对于压缩包形式的文件，可以尝试将其分割成若干个小于20M的部分后分别发送；
3. 如果经常需要发送较大文件，也可以选择开通一些邮件服务商提供的超大附件服务；
4. 采用专业的文件传输解决方案，例如专门的文件传输软件或平台，它们通常具有更高的传输效率和更好的安全性。
在面对大文件传输问题时，我们应该根据实际情况选择最合适的方法，以确保文件能够顺利到达对方手中。